多価アルコールの入手。 一価アルコールの入手

多価アルコール -分子がいくつかのヒドロキシル基(-OH)を含み、炭化水素ラジカルと結合した有機化合物

グリコール(ジオール)

  • シロップ状の粘稠な無色の液体は、アルコール臭があり、水とよく混ざり、水の凝固点を大幅に下げます(60%の溶液は-49°Сで凍結します)-これはエンジン冷却システムで使用されます-不凍液。
  • エチレングリコールは有毒です-強い毒です! 中枢神経系を抑制し、腎臓に影響を与えます。

トリオール

  • 無色の粘り気のあるシロップ状の液体で、甘い味がします。 有毒ではありません。 においなし。 水とよく混ざります。
  • 野生生物に分布しています。 動物や植物の組織の脂肪(脂質)の一部であるため、代謝プロセスで重要な役割を果たします。

命名法

多価アルコールの名前で( ポリオール)ヒドロキシル基の位置と数は、対応する数と接尾辞で示されます -ジオール(2つのOH基)、 -トリオール(3つのOH基)など。 例えば:

多価アルコールの入手

..。 二価アルコールの入手

業界では

1. エチレンオキシドの接触水和(エチレングリコールの生成):

2. ジハロゲン化アルカンとアルカリ水溶液との相互作用:

3. 合成ガスから:

2CO + 3H 2 250°、200 MPa、キャット→CH2(OH)-CH 2(OH)

研究室で

1. アルケンの酸化:

II..。 三価アルコール(グリセリン)の入手

業界では

脂肪(トリグリセリド)の鹸化:

多価アルコールの化学的性質

酸性特性

1.活性金属の場合:

HO-CH 2 -CH 2 -OH + 2Na→H2 + NaO-CH 2 -CH 2 -ONa(グリコール酸ナトリウム)

2.水酸化銅を使用( II )-質の高い応答!


簡略図

基本的なプロパティ

1.ハロゲン化水素酸を使用

HO-CH 2 -CH 2 -OH + 2HCl H +↔Cl-CH2-CH2 -Cl + 2H 2 O

2. 窒素

NS リニトログリセリン-ダイナマイトベース

応用

  • エチレングリコール lavsan生産 , プラスチック, と料理のために 不凍液 -0°C未満で凍結する水溶液(エンジンを冷却するためにそれらを使用すると、車は冬に働くことができます); 有機合成の原料。
  • グリセロールで広く使用されています 皮革、皮革および布地を仕上げるための繊維産業 そして国民経済の他の分野で。 ソルビトール (六価アルコール)は糖尿病患者の砂糖代替品として使用されます。 グリセリンは広く使われています 化粧品で , 食品業界 , 薬理学 、 製造 爆発物 ..。 純粋なニトログリセリンは、弱い衝撃でも爆発します。 それは得るための原料として役立ちます 無煙火薬とダイナマイト -ニトログリセリンとは異なり、安全に投げることができる爆発物。 ダイナマイトは、物理学、化学、医学、経済学の分野で卓越した科学的成果を上げた世界的に有名なノーベル賞を創設したノーベルによって発明されました。 ニトログリセリンは有毒ですが、少量では薬として機能します 、それは心臓血管を拡張し、それによって心筋への血液供給を改善するので。

トピック№4:1つおよび複数の原子アルコール。 エーテル。

講義4.1:1つおよび多価アルコール。 エーテル。

研究の質問:

1.アルコールの一般的な分類。 一価アルコール、それらの同族列、一般式、異性化、命名法を制限します。

2.アルコールの物理化学的および火災の危険性。

3.基本的な化学反応:酸化(燃焼、自然発火の傾向、不完全な酸化); 置換(アルコラート、エーテルおよびエステル、ハロゲン誘導体の形成); アルコールの脱水素化と脱水。

4.カルボニル化合物を還元することにより、炭化水素、天然の糖質物質、ハロゲン化アルキルからアルコールを製造するための工業的および実験室的方法。 アルコールの簡単な説明:メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、シクロヘカノール。

5.多価アルコール:異性化、命名法、物理化学的および火災の危険性(たとえば、エチレングリコールおよびグリセリン)。 基本的な化学反応:酸化(燃焼、自然発火の傾向、不完全な酸化); 置換(エステルアルコラートの形成); 脱水。

6.アルケンの酸化によってポリハロゲン化炭化水素から多価アルコールを得る工業的方法。

7.エーテル:命名法、異性化、物理化学的および火災の危険性。 基本的な化学反応:酸化(燃焼、自然発火の傾向)、自動酸化。 エーテルの入手方法。 エーテルの簡単な説明:ジエチルおよびジプロピル。

一価アルコール。

アルコールは炭化水素の誘導体であり、炭化水素分子の水素原子がヒドロキシル基-OHで置換された生成物です。..。 置き換えられる水素原子の数に応じて、アルコールは一価と多価になります。 それらの。 アルコール分子の-OH基の数は、後者の原子性を特徴づけます。

最も重要なのは飽和一価アルコールです。 いくつかの飽和一価アルコールのメンバーの組成は、一般式-C n H 2n + 1OHまたはR-OHで表すことができます。

同族列のアルコールのいくつかの最初のメンバーと、それぞれラジカル機能、置換、および合理的な命名法に従ったそれらの名前を以下に示します。

根本的な機能命名法によるとアルコールの名前は、ラジカルの名前と、クラスの機能名を表す「アルコール」という単語から形成されます。

国際代替命名法:アルコール由来の炭化水素の置換基名に末尾の-ol(アルカノール)を追加します。 Lokantは、 ヒドロキシル..。 炭素骨格は、ヒドロキシル基を有する炭素を含むように選択される。 鎖番号付けの開始もヒドロキシルを定義します。

合理的な命名法:すべてのアルコールは、メタノール(CH 3 OH)の誘導体と見なされます。この場合、これは次のように呼ばれます。 カルビノール:水素原子が1つまたは複数のラジカルに置き換えられています。 アルコールの名前は、これらのラジカルの名前と単語-カルビノールで構成されています。

表1

ブチルアルコール(C 4 H 9 OH)の異性と命名法

飽和一価アルコールの異性は、炭素骨格の異性とOH基の位置の異性によるものです。 メチルアルコールとエチルアルコールには異性体がありません。 一次、二次、または三次炭素原子のヒドロキシル基の位置に応じて、アルコールは一次、二次、三次になります。

2つのプロピルアルコールがあります:

ブタノールの場合、4つの異性体を誘導できます(表1を参照)。

一連のアルコールの異性体の数は急速に増加しています:C 5-8異性体、C 6-17、C10-7。

物理的特性

同族列にはガスはありません。 それらは液体です。 C 12 H 25OHからC20 H 41 OH-油性およびC21 H 43OH-固体。

沸点CH3 OH = 65°C、沸点C 2 H 5 OH = 78°C、r(C 2 H 5 OH)= 0.8 g / cm 3

第一級イソストロイアルコールは、通常の第一級アルコールよりも沸点が低くなります.

アルコールでは、水素結合の形成により、分子同士が結合します。 [水素結合の長さは通常の–OH結合より長く、強度ははるかに低くなります(10ごと)。]したがって、メタノールは液体であり、メタンは気体です。 水素結合を破壊するにはエネルギーを消費する必要があります。 これは、アルコールを加熱することによって行うことができます。

アルコールは水よりも軽いです。密度は1未満です。メチル、エチル、およびプロピルアルコールは、すべての比率で水と混和します。 炭化水素ラジカルの複雑さが増すにつれて、アルコールの溶解度は急激に低下します。 ブチルアルコールは部分的に溶解します。 高級アルコールは水に溶けません。 水から押し出されます。

以上のことから、可溶性アルコールは希釈(25%未満の濃度)によって消滅させることができると結論付けることができます。 水に不溶性のアルコールを水で消火することはお勧めしません。 アルコールが水面に浮き、燃焼プロセスが続く間。 25%以上のアルコールを含む水溶液は可燃性液体です。 アルコールの希薄溶液は、難燃性物質のカテゴリーに属することに注意する必要があります。 発火源の存在下で燃焼する傾向があります。

化学的特性

1.アルコールはアルカリ金属(Na、Kなど)と反応して生成します アルコキシド:

2R-OH +2Na®2R-ONa+ H 2

反応は水を使用するときほど激しくはありません。 さらに、アルコールのモル質量が増加すると、この反応でのその活性は低下します。 第一級アルコールは、異性体の第二級アルコール、特に第三級アルコールよりもアルカリ金属との反応においてはるかに活性があります。

この反応のアルコールは酸の特性を示しますが、水よりもさらに弱い酸です。Kdis H 2 O = 10 -16; K dis CH 3 OH = 10 -17; K dis C 2 H 5 OH = 10-18。 後者は、アルキル基(R-ドナー)に対するラジカルの影響によって説明されます。

実際には、アルコールは中性物質です。リトマスに対して酸性またはアルカリ性の反応を示さず、電流を伝導しません。.

2.アルコールのヒドロキシル基のハロゲンによる置換:

ここで、H 2 SO4は脱水剤です。

3. アルコールと酸の相互作用は反応と呼ばれます エステル化..。 その結果、エステルが形成されます。

第一級アルコールはエステル化するのが最も簡単で、

第二級および第三級アルコールのエステル化が最も難しい.

4.脱水剤(H 2 SO 4)の作用下でのアルコールの脱水:

分子内:

反応の結果は、その実装の条件に依存することがわかります。

分子間:

最初のケースでは、H 2 SO 4(過剰)をアルコールと混合して最初に形成されたアルキル硫酸は、加熱すると分解し、再び硫酸とエチレン炭化水素を放出します。

2番目のケースでは、最初に形成されたアルキル硫酸が2番目のアルコール分子と反応してエーテル分子を形成します。

5.高温では、大気中の酸素がアルコールを酸化してCO2またはH2 Oを生成します( 燃焼プロセス)。 メタノールとエタノールは、ほとんど非発光性の炎で燃焼し、高いものはより明るい煙のような炎で燃焼します。 これは、分子内の炭素の相対的な増加が増加するためです。

KMnO4およびK2 Cr 2 O 7溶液(酸性) 酸化するアルコール。 KMnO 4溶液が変色し、K 2 Cr 2 O7溶液が緑色に変わります。

この場合、第一級アルコールはアルデヒド、第二級アルコール-ケトンを形成し、アルデヒドとケトンのさらなる酸化はカルボン酸の生成につながります:

穏やかな条件下での第三級アルコールは、酸化剤の作用に耐性があり、厳しい条件下ではそれらは破壊され、ケトンとカルボン酸の混合物を形成します。

6.第一級および第二級アルコールの蒸気が、粉砕された細かく砕かれた金属(Cu、Fe)の表面を通過するとき、それらは 脱水素化:

入手方法

遊離アルコールは自然界ではまれです。

1.発酵の結果、天然の糖質物質から大量のエチルアルコール、プロピル、イソブチル、アミルアルコールが得られます。 例えば:

2.エチレン炭化水素から 水分補給:

3.アセチレンから 水和(クチェロフ反応による):

4. ハロアルキルの加水分解において:

(平衡をシフトするために、反応はアルカリ性媒体中で実行されます)。

4. アルデヒドを還元する場合 放出時の水素第一級アルコールが形成され、ケトン-第二級:

個々の代表者.

メチルアルコール. 強い毒性に注意する必要があります。 CH 3 OH..。 同時に溶剤として使用され、そこからホルムアルデヒド(プラスチックの製造に必要)が得られ、それとともにエチルアルコールが変性されて燃料として使用されます。 産業では、木材(木質アルコール)の乾留中に、加熱された触媒(ZnOなど)上で加圧下でCOとH2の混合物から得られます。

CO +2H2®CH3OH(メタノール)

(アルコールと空気の蒸気は爆発性混合物を形成します。引火性液体、T vp。=8®С)。

メタノールは、強力な酸化剤(発煙HNO 3)、CrO3およびNa2 O2との接触により自然発火します。

エタノール(エタノール、ワインアルコール)。 独特の香りと刺激的な味わいの無色の液体。 水(96%C 2 H 5 OH + 4%H 2 O)と共沸混合物を形成します。 化学的に(CaO、CuSO 4、Caを乾燥させる)、絶対アルコールを得ることができます。 ゴムや溶剤の製造に使用され、香水(香水、ケルン)、燃料、消毒剤、アルコール飲料に使用され、医薬品はそれに基づいて調製されます。 (引火性液体、Taux。= 13 o C)。 有毒な悪臭物質を加えることで、変性アルコールと呼ばれます。 アルコールは、セルロース(加水分解アルコール)から、硫酸の存在下でエチレンを水和し、水素でアセトアルデヒドを還元することによって糖質物質を発酵させた結果として得られ、次にアセトアルデヒドは、アセチレンを使用するクチェロフ反応によって得られます。 (66ページを参照)。 モーター燃料へのメチルアルコールとエチルアルコールの添加は、燃料の完全燃焼に貢献し、大気汚染を排除します。

生理学的に、エチルアルコールは中毒が現れる薬として体に作用し、精神を破壊します。

多価アルコール.

二価アルコールは呼ばれます グリコール、三原子- グリセリン..。 国際的な代替命名法によると、二価アルコールは アルカンジオール、三原子- アルカントリオール. アルコールと 通常、1つの炭素原子にある2つのヒドロキシルは遊離型では存在しません; それらを取得しようとすると、それらは分解し、水を放出し、カルボニル基を持つ化合物に変わります-アルデヒドまたはケトン:

1つの炭素原子に3つのヒドロキシルを持つ三価アルコールは、類似の二原子アルコールよりもさらに不安定であり、遊離型では不明です。

したがって、二価アルコールの最初の代表的なものは、ヒドロキシル基を有する組成C 2 H 4(OH)2のエタン誘導体です。 異なる炭素原子-1,2-エタンジオール、またはその他- エチレングリコール(グリコール)。 プロパンはすでに2つの二価アルコールに対応しています-1,2-プロパジオール、またはプロピレングリコール、および1,3-プロパンジオール、またはトリメチレングリコール:

2つのアルコール性ヒドロキシル基が鎖状に並んで(隣接する炭素原子に)配置されているグリコールは、α-グリコールと呼ばれます(たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール)。 1つの炭素原子を介して位置するアルコール基を持つグリコールはb-グリコール(トリメチレングリコール)と呼ばれます。 NS。

二価アルコールの中で エチレングリコール最大の関心事です。 として使用されます 不凍液自動車、トラクター、航空機エンジンの冷却シリンダー用。 lavsan(テレフタル酸とアルコールのポリエステル)を受け取ったとき。

それは無色のシロップ状の液体で、無臭で、甘い味がします。 有毒..。 水とアルコールと混和します。 Tキップ。 = Cについて197、Tpl。 = -13 Cについて、d 20 4 = 1.114 g / cm3。 引火性液体。

一価アルコールに特徴的なすべての反応を示し、一方または両方のアルコール基がそれらに参加できます。 2つのOH基が存在するため、グリコールは一価アルコールよりもわずかに酸性の特性を持っていますが、リトマスに酸性反応を与えませんが、電流を伝導しません。 しかし、一価アルコールとは異なり、それらは 重金属水酸化物を溶解する..。 たとえば、エチレングリコールがCu(OH)2の青いゼラチン状の沈殿物に加えられると、グリコール酸銅の青い溶液が形成されます。

PCl 5の塩素の作用下で、両方の水酸化物基がHClの作用で置き換えられます。 クロロヒドリングリコール:

脱水 2分子のエチレングリコールから形成されます ジエチレングリコール:

後者は、おそらく、1つの水分子を分子内に放出し、2つのエーテル基を持つ環状化合物に変換します- ジオキサン:

一方、ジエチレングリコールは次のエチレングリコール分子と反応して、2つの単純なエーテル基を持つが、開鎖を持つ化合物を形成することができます- トリエチレングリコール..。 この種の反応における多くのグリコール分子の連続的な相互作用は、形成につながります ポリグリコール-単純なエーテルの多くのグループを含む高分子化合物。 ポリグリコール形成反応とは、反応を指します 重縮合.

ポリグリコールは、合成洗剤、湿潤剤、発泡剤の製造に使用されます。

酸化

酸化中に、グリコールの一次基はアルデヒド基に変換され、二次基はケトン基に変換されます。

入手方法

エチレングリコールは1,2-ジクロロエタンのアルカ​​リ加水分解によって得られ、後者はエチレンの塩素化によって得られます。

エチレングリコールは、水溶液中で酸化することによりエチレンからも得ることができます( E.E.の反応 ワーグナー、1886):

自然界では、遊離型で見つかることはほとんどありませんが、いくつかの高級有機酸とのエステル、いわゆる油脂は非常に広く普及しており、生物学的および実用的に非常に重要です。

香水、薬局、繊維産業、食品産業、ニトログリセリンなどの製造に使用されています。 無色の引火性液体で、無臭で甘い味がします。 (分子内のOH基の数が増えると、物質の甘さが増すと言わなければなりません。)それは非常に吸湿性であり、水やアルコールと混和します。 Tキップ。 Cについて290(分解あり)、d 20 4 = 1.26 g / cm3。 (沸点は一価アルコールよりも高く、水素結合が多くなります。これにより、吸湿性と溶解性が高くなります。)

グリセリンは強力な酸化剤と一緒に保管しないでください。これらの物質と接触すると火災につながります。 (例えば、KMnO 4、Na 2 O 2、CaOCl 2との相互作用は自然発火につながります。)水と泡で消火することをお勧めします。

グリセリンのアルコール基の酸性度はさらに高くなります。 1つ、2つ、または3つのグループが反応に参加できます。 グリセリンは、エチレングリコールと同様に、Cu(OH)2を溶解し、グリセリン酸銅の濃い青色の溶液を形成します。 ただし、一価および二価アルコールと同様に、リトマスに対して中性です。 グリセロールのヒドロキシル基はハロゲンに置き換えられています。

脱水剤の作用下で、または加熱されると、2つの水分子がグリセリンから分離されます(脱水)。 この場合、ヒドロキシルを含む不安定な不飽和アルコールが二重結合を持つ炭素で形成され、不飽和アルデヒドに異性化されます アクロレイン(焦げた脂肪からの煙のような刺激臭があります):

グリセロールがH2 SO 4の存在下で硝酸と相互作用すると、次の反応が起こります。

ニトログリセリンは重油(d 15 = 1.601 g / cm 3)で、水には溶けませんが、アルコールやその他の有機溶媒には非常に溶けます。 冷却すると結晶化します(Tpl。= 13約C)、 非常に有毒.

ニトログリセリンは強力な高爆発物です。 [この化合物はアルフレッド・ノーベルによって合成されました。 この化合物の生産において、彼は彼自身に莫大な財産を生み出しました。 その資本からの利子は今でもノーベル賞基金として使われています]。 衝撃と爆発の際、大量のガスを放出すると即座に分解します。

4С3Н5(ОNO2)3®12СО2+ 6N 2 +О2+10Н2О

発破作業中の安全を確保するために、いわゆるの形で使用されます ダイナマイト-75%のニトログリセリンと25%の注入土(珪藻の珪藻殻からの岩石)からなる混合物。 ニトログリセリンの1%アルコール溶液は血管拡張剤として使用され、爆発性はありません。

技術では、グリセリンは天然の油脂の加水分解(鹸化)によって得られます。

グリセリンを得る別の方法は、例えば、以下のスキームに従って、亜硫酸水素ナトリウムの存在下でグルコース(デンプンの糖化によって得られる)を発酵させることである:

この場合、C 2 H 5OHはほとんど形成されません。 最近では、分解ガスからのプロピレンや天然ガスから得られるプロピレンからもグリセリンが合成されています。 合成オプションの1つによれば、プロピレンは高温(400〜500°C)で塩素化され、得られた塩化アリルは加水分解によってアリルアルコールに変換されます。 後者は過酸化水素の作用を受けます。過酸化水素は、触媒の存在下で適度に加熱すると、アルコールと二重結合で結合してグリセロールを形成します。

エーテル

エーテル アルコールのヒドロキシル基の水素が炭化水素残基で置換された結果として形成されるアルコールの誘導体と呼ばれます..。 これらの化合物は、分子内で両方の水素原子が炭化水素残基に置き換えられている水の誘導体と見なすこともできます。

上記の一般式からわかるように、エーテル分子では、2つの炭化水素残基が酸素(エーテル酸素)を介して接続されています。 これらの残基は同じでも異なっていてもかまいません。 さまざまな炭化水素残基が酸素と結合しているエーテルは、 混合単純なエーテル。

命名法と異性

根本的に機能的な名前最も一般的に使用されます。 それらは、酸素関連ラジカルの名前と「エーテル」(クラスの機能名)という単語から形成されます。 さまざまな部首の名前は、複雑さが増す順にリストされています (IUPAC命名法の推奨事項と部首のアルファベット順のリスト).

異性

ジエチルエーテルとメチルプロピルエーテルが同じ組成C4 H 10 Oを持っていることは、簡単にわかります。 これらは異性体です。 それらの分子では、酸素と結合したラジカルは組成が異なります。 ラジカルの構造の異性は、エーテルに固有であり、一般的です。 したがって、メチルプロピルエーテルの異性体はメチルイソプロピルエーテルである。 エーテルは一価アルコールと異性体であることに注意する必要があります。 たとえば、ジメチルエーテルCH 3 -O-CH3とエチルアルコールCH3 -CH 2 –OHは、同じ組成C 2 H 6Oを持っています。 また、組成С4Н10Оは、ジエチル、メチルプロピル、メチルイソプロピルエーテルだけでなく、組成С4Н9ОНの4ブチルアルコールにも対応します。

物理的特性

ジメチルエーテルは-23.7o Cで沸騰し、メチルエチルエーテル-は+10.8 o Cで沸騰します。したがって、通常の条件下では、これらはガスです。 ジエチルエーテルはすでに液体です(沸点=約Cで35.6)。 低級エーテルはアルコールよりも沸騰が少ないそれらが得られる、または異性体アルコールより。 たとえば、すでに示したように、ジメチルエーテルは気体ですが、このエーテルが形成されるメチルアルコールは、Tが沸騰する液体です。 = Cについて64.7、ジメチルエーテルと異性体のエチルアルコールは液体で、Tbpです。 = Cについて78.3; これはによって説明されます エーテル分子アルコール分子とは異なり、ヒドロキシルを含まない 関連付けられていません.

エーテルは水にわずかに溶けます。 次に、少量の水が低級エーテルに溶解します。

化学的特性

エーテルの主な特徴は 化学的不活性..。 エステルとは異なり、それらは 加水分解されていない水によって出発アルコールに分解しないでください。 アルコールとは対照的な無水(絶対)エーテル 常温で 金属ナトリウムと反応しない以来 それらの分子には活性水素はありません。

エーテルの開裂は、特定の酸の作用下で起こります。 たとえば、濃(特に発煙)硫酸はエーテル蒸気を吸収して硫酸エステル(エチル硫酸)とアルコールを形成します。 例えば:

ジエチルエーテルエチル硫酸エチルアルコール

ヨウ化水素酸もエーテルを分解し、ハロアルキルとアルコールを生成します。

加熱すると金属ナトリウムはエーテルを分解して、アルコラートと有機ナトリウム化合物を形成します。

入手方法

アルコールの分子間脱水(95ページを参照)。

アルコキシドとハロアルキルとの相互作用..。 この場合、ハロゲン化水素酸の塩が放出され、エーテルが形成されます。 Williamson(1850)によって提案されたこの方法は、混合エーテルの調製に特に便利です。 例えば:

ジエチル(エチル)エーテル..。 それは非常に重要です、それは通常単に呼ばれます エーテル..。 これは主に、濃H 2 SO4の作用下でエチルアルコールを脱水することによって得られます。 この方法は、1540年に初めてジエチルエーテルを取得するために使用されました。 V.コーダス; 長い間、ジエチルエーテルは誤った名前が付けられていました 硫酸エーテル以来 それは硫黄を含まなければならないと仮定されました。 現在、ジエチルエーテルは、240〜260℃に加熱された酸化アルミニウムAl 2 O3にエチルアルコール蒸気を通過させることによって得られます。

ジエチルエーテル -特徴的な臭いのある無色で揮発性の高い液体。 Tキップ。 = C、T結晶について35.6。 = -117.6 Cについて、d 20 4 = 0.714 g / cm 3、つまり エーテルは水より軽いです。 水と一緒に振ると、放置するとエーテルが「剥離」して水面に浮き、上層を形成します。 ただし、一部のエーテルは水に溶解します(20°Cの100時間の水で6.5時間)。 次に、100時間のエーテル中の同じ温度で、1.25時間の水が溶解します。 エーテルはアルコールと非常によく混ざります。

エーテルには非常に注意する必要があることを覚えておくことが重要です。 それは非常に可燃性であり、空気とのその蒸気は爆発性-爆発性混合物を形成します。 さらに、特に光の中での長期保存中に、エーテルは大気中の酸素といわゆる 過酸化物化合物; 後者は加熱により爆発的に分解する可能性があります。 このような爆発は、長年のエーテルの蒸留中に発生する可能性があります。

エーテルは、脂肪、油、樹脂、その他の有機物質にとって非常に優れた溶剤であり、この目的で広く使用されており、アルコールと混合されることがよくあります。

完全に精製されたエーテルは、外科手術における全身麻酔の手段として医学で使用されます。

ジプロピルエーテル C 6 H 14 O.Tベール。 約90.7C。引火性の高い無色の液体。 25°C、Tspで0.25重量%の水への溶解度。 = -16 C、Tの自己発火について。 = Cについて240; 最小T自己発火 = Cについて154; 点火の温度限界:下部-14®С、上部18®С。

文学

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多価アルコール(ポリアルコール、ポリオール)は、複数のヒドロキシル基-OHを含むアルコールクラスの有機化合物です。


グルコースС6Н12О6-単糖(モノース)-アルデヒドまたはケト基といくつかのヒドロキシル基、すなわちポリヒドロキシアルデヒドとポリヒドロキシケトンを含む多官能性化合物。

多価アルコールと水酸化銅(II)との相互作用

水酸化銅(II)と多価アルコールとの定性的反応は、それらの弱酸性特性を決定することを目的としています。


新たに沈殿させた水酸化銅(II)を強アルカリ性媒体中でグリセロールの水溶液(HOCH 2-CH(OH)-CH 2 OH)に加え、次にエチレングリコール(エタンジオール)の溶液(HO CH 2 -CH 2 OH)、水酸化物沈殿物の銅はどちらの場合も溶解し、溶液の明るい青色が現れます(飽和藍色)。 これは、グリセリンとエチレングリコールの酸性特性を示しています。


СuSO4+ 2NaOH = Cu(OH)2↓+ Na 2 SO 4

Cu(OH)2との反応は、隣接するOH-基を持つ多価アルコールに対する定性的反応であり、弱酸性の特性を決定します。 同じ定性的反応は、ホルマリンと水酸化銅によって与えられます-アルデヒド基は酸性の方法で反応します。

グルコースと水酸化銅(II)の定性的反応

加熱時のグルコースと水酸化銅(II)との反応は、グルコースの還元特性を示しています。 加熱すると、グルコースと水酸化銅(II)との反応が進行し、第二銅銅Cu(II)が第一銅銅Cu(I)に還元されます。 最初に、酸化銅CuOの黄色の沈殿物が形成されます。 さらに加熱する過程で、CuOは酸化銅(I)-Cu 2 Oに還元され、赤色の沈殿物として沈殿します。 この反応の間に、ブドウ糖はグルコン酸に酸化されます。


2 HOCH 2-(CHOH)4)-CH = O + Cu(OH)2 = 2HOCH 2-(CHOH)4)-COOH + Cu 2O↓+ 2 H 2 O


これは、グルコースと水酸化銅のアルデヒド基への定性的反応です。

多価アルコールは有機化合物であり、その分子にはいくつかのヒドロキシル基が含まれていることを思い出してください。 多価アルコールの一般式は次のとおりです。 NSNSNS2n + 1(おお)k、ここで、nとkは2より大きい整数です。アルコールの分類、構造、異性化、および命名法については、前の方で説明しました。 このセクションでは、多価アルコールの特性と調製について考察します。

多価アルコールの最も重要な代表物には、2〜6個のヒドロキシル基が含まれています。 二価アルコール(グリコール)または分子内に2つのヒドロキシル基を含むアルカンジオール、 三価アルコール(アルカントリオール)-3つのヒドロキシル基。 4、5、6アルコールアルコール(エリスライト、ペンタイト、およびヘキシット)には、それぞれ4、5、および6個のOH基が含まれています。

多価アルコールの物性

多価アルコール よく溶ける水やアルコールでは、他の有機溶媒ではさらに悪化します。 粘り気のある甘い味の液体であるカーボンアルコールはほとんどありません。 シリーズの最高のメンバーは固体です。 一価アルコールと比較して、密度と沸点が高くなっています。 いくつかのアルコールの慣用名、名前、および物理的特性を表に示します。


多価アルコールの入手

グリコールの入手

グリコールはほとんどの人が入手できます。主なものを強調しましょう。

  1. ジハロゲン化アルカン誘導体の加水分解 :
  2. クロロヒドリンの加水分解 次のように進行します。
  3. エステルの回収 Bouveau法による二酸:
  4. ワーグナーによると:
  5. ケトンの不完全な回収 マグネシウムの影響下(ヨウ素の存在下)。 したがって、ピナコンが得られます。

グリセリンの入手

  1. プロピレンの塩素化 リヴィウ:
  2. ベレスとヤクボビッチの方法 プロピレンをアクロレインに酸化し、それをアリルアルコールに還元した後、ヒドロキシル化することで構成されます。
  3. グルコースの接触水素化 アルデヒド基の回復と同時にC3-C4結合の切断につながります。

C2-C3結合の切断により、少量のエチレングリコールとトレイト(エリスリトール立体異性体)が形成されます。

グルコースに加えて、セルロースなどのグルコース単位を含む他の多糖類を触媒的に水素化することができる。

4. 脂肪の加水分解 石鹸(複雑なカルボン酸のカリウムまたはナトリウム塩)を得るためにアルカリが実行されます:
このプロセスはと呼ばれます 鹸化.

四価アルコール(エリスライト)の入手

本来は エリスリトール(ブタンテトラオール-1,2,3,4)自由な形と藻類やいくつかのカビのエステルの形の両方で見つかりました。

これは、ブタジエン-1,4からいくつかの段階で人工的に得られます。

ペンタエリスリトール(テトラオキシネオペンタン)自然界では発生しません。 それは、アルカリ性媒体中のアセトアルデヒドの水溶液とホルムアルデヒドの相互作用によって合成的に得ることができます:

多価アルコールの化学的性質

多価アルコールの化学的性質はに似ています。 ただし、多価アルコールの分子内にいくつかのヒドロキシル基が存在すると、 酸度..。 したがって、それらはアルカリおよび重金属水酸化物と反応して塩を形成する可能性があります。



エチレングリコールの2番目のヒドロキシ基の置換はより困難です(PCl5またはSOCl2の作用下では、置換はより簡単です)。

  1. 5酸との相互作用 エステルの形成につながります:

硝酸との相互作用

これらの化合物は爆発物です。 トリニトログリセリンは、医薬品として医薬品にも使用されています。

酢酸との相互作用

エチレングリコールエステル化反応が関与している場合 二塩基酸、それからポリエステルを得ることが可能です (重縮合反応):

通常、Rはテレフタル酸です。 この反応の生成物は テリレン、ラヴサン:

エチレングリコールの脱水 2つの互変異性型(ケト-エノール互変異性)を持つ化合物が得られます:

エチレングリコールの脱水は、同時に二量体化することで発生する可能性があります。

1,4-ブタンジオールの脱水あなたはテトラヒドロフラン(オキソラン)を得ることができます:

他のグリコールの脱水はプロセスを伴います ピナコリン転位:

  • 多価アルコールの酸化 アルデヒドまたはケトンの形成につながります。

エチレングリコールの酸化最初にグリコールアルデヒドが得られ、次にグリオキサールが得られます。これはさらに酸化されると、ジカルボン酸に変換されます。

グリセリンの酸化対応するアルデヒドとケトンの混合物が形成されます:

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