Ķīmiskais eksperiments - iegūstam fluoresceīnu. Anotācija: Fenolu reakcijas Pagatavošana no aromātiskām sulfonskābēm

Rezorcīns

Kvalitatīvas reakcijas

1. Rezorcīna šķīdums no 1 piliena dzelzs hlorīda šķīduma iegūst dažādus zilas līdz tumši violetas nokrāsas.

2. Kad 0,5 g rezorcīna rūpīgi karsē ar 0,1 g vīnskābes un stipru sērskābi, parādās tumši karmīnsarkana krāsa.

3. Rezorcīnu karsējot ar ftālskābes anhidrīdu, veidojas fluoresceīns:

4. Karsējot ūdens vannā vairākus mililitrus rezorcīna 2% šķīduma kaustiskā sārma šķīdumā un pievienojot dažus pilienus hloroforma (vai hlorālhidrāta šķīduma), maisījums kļūst intensīvi sarkans (atšķirībā no hidrohinona un pirokatehola), kļūst dzeltenīgs pēc paskābināšanas atšķaidīta etiķskābe.

5. Broma ūdens rada nogulsnes — skatiet sadaļu Kvantitatīvā noteikšana.

kvantitatīvā noteikšana

Bromometriskā noteikšana balstās uz faktu, ka broma pārpalikums reaģē ar rezorcīnu, veidojot tribromoresorcinolu:

Broma pārpalikumu nosaka jodometriski.

1 g rezorcīna izšķīdina ūdenī 100 ml mērkolbā un noregulē līdz atzīmei. 25 ml šī šķīduma ielej 500 ml kolbā ar slīpētu aizbāzni, pievieno 50 ml bromāta-bromīda maisījuma (2,7833 g kālija bromāta un 50 g kālija bromīda 1 litrā šķīduma), 50 ml ūdens, 5 ml sālsskābes (īpatnējais svars 1,15) un atstāj uz vienu minūti, pēc tam pievieno vēl 20 ml ūdens un 1 g kālija jodīda. Šķidrumu atstāj uz 5 minūtēm un atbrīvoto jodu titrē ar 0,1 N. nātrija tiosulfāta šķīdums (indikators - cietes šķīdums). 1 ml 0,1 n. kālija bromāta šķīdums atbilst 0,001835 g rezorcīna.

Darba mērķis

Darba mērķis ir veikt fenola un tā atvasinājumu oksidācijas un kondensācijas reakcijas.

Teorētiskā daļa

Fenoli ir aromātiski savienojumi, kuriem ir hidroksilgrupas, kas tieši pievienotas aromātiskajam gredzenam. Pamatojoties uz hidroksilgrupu skaitu, izšķir vienvērtīgos, divatomiskos un daudzatomiskos fenolus. Vienkāršāko no tiem, oksibenzolu, sauc par fenolu. Toluola hidroksiatvasinājumus (metilfenolus) sauc par orto-, meta- un para-krezoliem, un ksilola hidroksiatvasinājumus sauc par ksilenoliem. Naftalīna sērijas fenolus sauc par naftoliem. Vienkāršākos divvērtīgos fenolus sauc: o - dioksbenzols - pirokatehols, m - dioksbenzols - rezorcīns, n-dioksibenzols - hidrohinons.

Daudzi fenoli viegli oksidējas, kā rezultātā bieži rodas sarežģīts produktu maisījums. Atkarībā no oksidētāja un reakcijas apstākļiem var iegūt dažādus produktus. Tādējādi o-ksilola tvaika fāzes oksidēšanas laikā (t = 540 0) tiek iegūts ftalskābes anhidrīds. Kvalitatīva reakcija uz fenoliem ir tests ar dzelzs hlorīda šķīdumu, kas rada krāsainu jonu. Fenols piešķir sarkanvioletu krāsu, krezoli piešķir zilu krāsu, bet citi fenoli piešķir zaļu krāsu.

Kondensācijas reakcija ir intramolekulārs vai starpmolekulārs jaunas C-C saites veidošanās process, kas parasti notiek ar kondensācijas reaģentu piedalīšanos, kuru loma var būt ļoti dažāda: tai ir katalītiska iedarbība, veidojas starpreaktīvās produkti vai vienkārši saistās. atdalīta daļiņa, kas maina līdzsvaru sistēmā.

Kondensācijas reakciju ar ūdens izvadīšanu katalizē dažādi reaģenti: stipras skābes, spēcīgi sārmi (hidroksīdi, alkoholāti, amīdi, sārmu metālu hidrīdi, amonjaks, primārie un sekundārie amīni).

Darba kārtība

Šajā darbā mēs pārbaudām fenolu oksidēšanās un ftaleīnu veidošanās iespējamību kondensācijas reakcijā.

3.1. Fenola un naftola oksidēšana

Oksidēšanu veic ar kālija permanganāta šķīdumu nātrija karbonāta (sodas) šķīduma klātbūtnē.

3.1.1. aprīkojums un reaģenti:

Mēģenes;

Pipetes;

Fenols – ūdens šķīdums;

Naftols - ūdens šķīdums;

Kālija permanganāts (0,5% ūdens šķīdums);

Nātrija karbonāts (5% ūdens šķīdums);

3.1.2. Eksperimenta veikšana:

a) mēģenē ievieto 1 ml fenola vai naftola ūdens šķīduma;

b) pievieno 1 ml nātrija karbonāta šķīduma (sodas);

c) pa pilienam pievieno kālija permanganāta šķīdumu, kratot mēģeni. Ievērojiet šķīduma krāsas izmaiņas.

Fenolu oksidēšanās parasti notiek dažādos virzienos un noved pie sarežģīta vielu maisījuma veidošanās. Fenolu vieglāka oksidēšanās, salīdzinot ar aromātiskajiem ogļūdeņražiem, ir saistīta ar hidroksilgrupas ietekmi, kas krasi palielina ūdeņraža atomu mobilitāti pie citiem benzola indes oglekļa atomiem.

3.2. Ftaleīnu veidošanās.

3.2.1. Fenolftaleīna sagatavošana.

Fenolftaleīns veidojas fenola kondensācijas reakcijā ar ftālskābes anhidrīdu koncentrētas sērskābes klātbūtnē.

Ftalskābes anhidrīds kondensējas ar fenoliem, veidojot trifeniletāna atvasinājumus. Kondensāciju pavada ūdens izvadīšana, pateicoties vienas no anhidrīda karbonilgrupām skābekļa un divu fenola molekulu benzola kodolu kustīgajiem ūdeņraža atomiem. Atūdeņošanas līdzekļu, piemēram, koncentrētas sērskābes, ieviešana ievērojami atvieglo šo kondensāciju.

Fenols veido fenolftaleīnu šādā reakcijā:

/ \ /

H H C

3.2.1.1. Aprīkojums un reaģenti:

Mēģenes;

Pipetes;

Elektriskā plīts;

ftalskābes anhidrīds;

Sērskābe atšķaidīta 1:5;

3.2.1.2. Eksperimenta veikšana:

b) tajā pašā mēģenē pievieno apmēram divreiz lielāku fenola daudzumu;

c) vairākas reizes sakratiet mēģenes saturu un uzmanīgi pievienojiet tai 3-5 pilienus koncentrētas sērskābes, turpinot kratīt;

d) karsējiet mēģeni uz sildvirsmas, līdz parādās tumši sarkana krāsa;

e) atdzesē mēģeni un pievieno tai 5 ml ūdens;

f) iegūtajam šķīdumam pilienu pa pilienam pievieno sārma šķīdumu un novēro krāsas maiņu;

g) pēc krāsas maiņas mēģenes saturam pievieno dažus pilienus atšķaidītas sērskābes, līdz atgriežas sākotnējā krāsa vai līdz krāsas maiņa.

3.2.2. Fluoresceīna sagatavošana.

Fluoresceīns veidojas rezorcīna kondensācijas reakcijā ar ftālskābes anhidrīdu koncentrētas sērskābes klātbūtnē.

Diatomiskie fenoli ar hidroksilgrupām meta stāvoklī, nonākot kondensācijā, izdala divas ūdens molekulas, no kurām viena ir saistīta ar skābekli vienā no anhidrīda karbonilgrupām un divu fenola molekulu benzola kodolu kustīgajiem ūdeņraža atomiem. otrā ūdens molekula tiek atbrīvota divu fenola molekulu hidroksilgrupu dēļ, veidojot sešu locekļu gredzenu.

Rezorcīns veido fluoresceīnu ar šādu reakciju:

OH HO HO HO OH

/ \ / \ /

H H C

3.2.1.1. Aprīkojums un reaģenti:

Mēģenes;

Pipetes;

Elektriskā plīts;

ftalskābes anhidrīds;

Rezorcīns;

Koncentrēta sērskābe;

Kaustiskā nātrija šķīdums (5-10%);

3.2.2.1. Eksperimenta veikšana:

a) nosver 0,1-0,3 g ftalskābes anhidrīda un ievieto mēģenē;

b) tajā pašā mēģenē pievieno apmēram divreiz lielāku rezorcīna daudzumu un samaisa kratot;

c) mēģenes saturam uzmanīgi pievieno 3-5 pilienus koncentrētas sērskābes;

d) karsējiet maisījumu mēģenē, līdz parādās tumši sarkana krāsa. Sildiet uz elektriskās plīts;

e) atdzesē mēģenes saturu un pievieno tai 5 ml ūdens;

f) pievienojiet 2-3 pilienus iegūtā šķīduma tīrā mēģenē, pievienojiet 1 ml sārma šķīduma un atšķaidiet ar lielu daudzumu ūdens. Ievērojiet krāsas maiņu.

3.2.3. Aurīna veidošanās

Aurīnu iegūst, kondensējot skābeņskābi ar fenolu sērskābes klātbūtnē.

Sildot sērskābes klātbūtnē, skābeņskābe kondensējas ar trim fenola molekulām, atdalot ūdeni un oglekļa monoksīdu, veidojot aurīnu.

H-O- -H H- -OH

-H. OH O =

| . C = O +3H2O+CO

H–C

3.2.3.1. Aprīkojums un reaģenti:

Mēģenes;

Pipetes;

Skābeņskābe;

Koncentrēta sērskābe;

3.2.3.2. Eksperimenta veikšana:

a) nosver 0,02–0,05 g skābeņskābes un aptuveni divreiz vairāk fenola;

b) ievieto abus reaģentus mēģenē un sajauc, kratot;

c) mēģenē pievieno 1-2 pilienus koncentrētas sērskābes;

d) uzmanīgi karsējiet mēģeni ar maisījumu, līdz tas sāk vārīties un parādās intensīvi dzeltena krāsa;

e) atdzesē mēģeni, pievieno 3-4 ml ūdens un sakrata. Ievērojiet parādīto krāsu;

f) iegūtajam šķīdumam pievieno dažus pilienus sārma šķīduma un novēro krāsas maiņu;

3.3. Urīnvielas (karbomskābes amīda) sadalīšanās karsēšanas laikā.

Karsējot virs kušanas temperatūras, urīnviela sadalās, izdalot amonjaku. 150 0 - 160 0 C temperatūrā divas urīnvielas molekulas atdala vienu amonjaka molekulu un iegūst biureātu, kas labi šķīst siltā ūdenī:

H 2 N-OO-NH 2 + H-NH-OO-NH 2 H 2 N-CO-NH-CO-NH 2 + NH 3

Biureātu raksturo spilgti sarkana kompleksa savienojuma veidošanās sārmainā šķīdumā ar vara sāļiem, kam ir šāds sastāvs nātrija hidroksīda šķīdumā:

(NH 2 CO NH CONH 2) 2 * 2 NaOH * Cu(OH) 2

3.3.1. Aprīkojums un reaģenti:

Mēģenes;

Elektriskā plīts;

Urīnviela (karbamīds);

Kaustiskā nātrija šķīdums (5-7%);

Vara sēra šķīdums (1%).

3.3.2. Eksperimenta veikšana:

a) nosver 0,2–0,3 g urīnvielas un ievieto sausā mēģenē;

b) silda mēģeni uz elektriskās plīts;

c) novērot notiekošās izmaiņas: kušanu, amonjaka izdalīšanos, sacietēšanu;

d) atdzesē mēģeni;

e) atdzesētā mēģenē pievieno 1-2 ml silta ūdens, sakrata un ielej citā mēģenē;

f) iegūtajam duļķainajam šķīdumam pievienojiet 3-4 pilienus kaustiskās sodas šķīduma, līdz tas kļūst caurspīdīgs. Pēc tam pievienojiet vienu pilienu vara sērskābes šķīduma un novērojiet krāsas maiņu (parādās skaista violeta krāsa).

Saistītā informācija.

Ja lapā atrodat kļūdu, atlasiet to un nospiediet Ctrl + Enter

Fluoresceīna sintēze

Es nolēmu veikt eksperimentus ar fluoresceīnu, taču pie rokas nebija gatava reaģenta: man bija jāveic testa sintēze. Bija pieejams ftalskābes anhidrīds un vairāki grami rezorcīna. Par pamatu ņēmu metodoloģiju no raksta.

Pārbaudes eksperimentam neaprēķināju vajadzīgos vielu daudzumus: vienkārši paņēmu 1 gramu ftalskābes anhidrīda, 1 gramu rezorcīna un sajaucu. Maisījumu ievietoja 50 ml glāzē un samitrina ar aptuveni 0,5 ml koncentrētas sērskābes.

Stikls tika nostiprināts virs ieslēgtās elektriskās plīts. Maisījums izkusa un kļuva sārtināts. Vēlāk - sarkanbrūns. Viņš regulēja apkuri, vai nu to noņemot, vai novietojot zem stikla flīzi. Kopumā maisījums maigi vārījās apmēram 5 minūtes, kad glāzi noņēma no plīts, tā augšējā daļā izveidojās ftalskābes anhidrīda adatas.

Sagatavoja 0,5 g nātrija hidroksīda šķīdumu 50 ml ūdens. Maisījums bija jālej no stikla sārma šķīdumā, neļaujot tam atdzist, pretējā gadījumā tas sacietē. Mēģenes gadījumā (skat. citēto rakstu) tas acīmredzot nebija grūti, bet stiklam bija lielāka virsma - maisījums sasala. Sārma šķīdumā izdevās ieliet no glāzes vien dažus pilienus, kas apakšā sasala zaļumu bumbiņu veidā. Šķīdums kļuva dzeltenīgi zaļš ar raksturīgu fluorescenci.

Pārējo sasalušo kausējumu bija grūti dabūt ārā no stikla. Es nolēmu: "Ja kalns nenāk pie Muhameda, nav grēks doties uz kalnu." Tā vietā, lai mēģinātu izvilkt produktu, lai to pārnestu uz sārmu, labāk ieliet sārmu vārglāzē, kurā ir sasaldēts reakcijas maisījums, un gaidīt, līdz tas izšķīst.

Rezultāts bija tumši zaļš šķidrums ar nogulsnēm. Viņš uzlika stiklu uz izslēgtas, bet joprojām karstas plīts. Reakcijas maisījums pakāpeniski atstāja sienas, un šķidrums kļuva brūns.

Tādu atstāju uz nedēļas nogali. Tad vēl uztraucos, ka stikls ir jāaizsedz, lai fluoresceīns sārmainā vidē ar gaisu neoksidējas (literatūrā neesmu redzējis nevienu norādi par šādu bīstamību, bet kas zina...)

Pēc nedēļas nogales atnācu uz darbu un paskatījos uz savu fluoresceīnu (piektdien uz dzesēšanas flīzes atstāju kausējuma glāzi, kas pildīta ar sārma šķīdumu).

Stiklā bija dzeltens šķīdums (fluoresceīna nātrija sāls - uranīns) un sarkans pulveris - fluoresceīna nogulsnes. Tomēr ne visas nogulsnes bija pulvera veidā. Pie stikla stienīša pielipusi karamelei līdzīga masa (nešķīstošs kausējums).

Stikla saturs tika filtrēts: izveidojās dzeltens šķīdums, un uz filtra nosēdās sarkanas nogulsnes.

Apskatot procedūru fluoresceīna iegūšanai no rezorcīna un ftālskābes anhidrīda, pārliecinājos, ka esmu lietojis ftālskābes anhidrīdu liekā daudzumā (22,5 g rezorcinola vajag 15 g ftalskābes anhidrīda, bet es to paņēmu nejauši: 1 g rezorcinola - 1 g ftalskābes anhidrīda).

Tāpēc ne viss kausējums izšķīdis, vide glāzē acīmredzami nebija sārmaina, un lielākā daļa fluoresceīna atradās nogulsnēs (atgādināšu: fluoresceīns ūdenī šķīst nedaudz, un tajā ir daudz nātrija sāls [uranīna] labāk).

Kociņu ar pielipušo masu pārliek tīrā glāzē, pievieno kaustiskās sodas granulas un nedaudz ūdens. Kausējums pakāpeniski izšķīda, veidojot sarkanbrūnu necaurspīdīgu šķīdumu. Vēlāk es pievienoju sārmu fluoresceīnam, kas palika uz filtra, un arī pārnesu to šķīdumā. Risinājumi tika apvienoti.

(Kopumā nebija nepieciešams filtrēt fluoresceīnu: pietika ar to, lai pēc iespējas vairāk iztukšotu šķidrumu no nogulsnēm, un iegūtajai suspensijai pievienotu sārmu. Protams, papildus fluoresceīnam iegūtais šķīdums satur arī sārmu, nātrija sulfāta, nātrija ftalāta un, iespējams, rezorcinola atliekas, taču tam nav lielas nozīmes turpmākajos eksperimentos).

Es pievienoju pilienu brūnā šķīduma trīs litru ūdens burkā. Piliens pamazām nolaidās, veidojot virpuļgredzenus, pavedienus un “mākoņus”. Sākumā piliens bija brūns, pēc tam pakāpeniski kļuva dzeltenzaļš ar izteiktu fluorescenci. Neaprakstāms skaistums. Vēlāk līdzīgs eksperiments tika veikts piecu litru burkā.

Tātad, sāksim eksperimentēt ar fluoresceīnu.

____________________________________________________________

Fenoli var reaģēt gan hidroksilgrupā, gan benzola gredzenā.

1. Reakcijas uz hidroksilgrupu

Oglekļa-skābekļa saite fenolos ir daudz spēcīgāka nekā spirtos. Piemēram, fenolu nevar pārvērst brombenzolā, iedarbojoties ar ūdeņraža bromīdu, savukārt cikloheksanolu, karsējot ar bromūdeņradi, viegli pārvērš bromcikloheksānā:

Tāpat kā alkoksīdi, fenoksīdi reaģē ar alkilhalogenīdiem un citiem alkilējošiem reaģentiem, veidojot jauktus esterus:

(23)

Fenetols

(24)

Anizols

Fenolu alkilēšana ar halogēna ogļūdeņražiem vai dimetilsulfātu sārmainā vidē ir Viljamsona reakcijas modifikācija. Fenolu alkilēšanas reakcija ar hloretiķskābi rada herbicīdus, piemēram, 2,4-dihlorfenoksiaetiķskābi (2,4-D).

(25)

2,4-dihlorfenoksietiķskābe (2,4-D)

un 2,4,5-trihlorfenoksietiķskābe (2,4,5-T).

(26)

2,4,5-trihlorfenoksietiķskābe (2,4,5-T)

Sākuma 2,4,5-trihlorfenolu iegūst saskaņā ar šādu shēmu:

(27)

1,2,4,5-tetrahlorfenols 2,4,5-trihlorfenoksīds nātrija sāls 2,4,5-trihlorfenols

Pārkarsējot 2,4,5-trihlorfenola ražošanas stadijā, tā vietā var veidoties ļoti toksisks 2,3,7,8-tetrahlorodibenzodioksīns:

2,3,7,8-tetrahlorodibenzodioksīns

Fenoli ir vājāki nukleofīli nekā spirti. Šī iemesla dēļ, atšķirībā no spirtiem, tie neietilpst esterifikācijas reakcijā. Fenola esteru iegūšanai izmanto skābes hlorīdus un skābes anhidrīdus:

Fenilacetāts

Difenilkarbonāts

17. vingrinājums. Timols (3-hidroksi-4-izopropiltoluols) ir atrodams timiānā un tiek izmantots kā vidēja stipruma antiseptisks līdzeklis zobu pastās un mutes skalojamajos līdzekļos. To sagatavo Friedel-Crafts alkilējot

m-krezols ar 2-propanolu sērskābes klātbūtnē. Uzrakstiet šo reakciju.

2. Aizstāšana gredzenā

Fenola hidroksigrupa ļoti spēcīgi aktivizē aromātisko gredzenu attiecībā uz elektrofilās aizvietošanas reakcijām. Oksonija joni, visticamāk, veidojas kā starpproduktu savienojumi:

Veicot elektrofīlās aizvietošanas reakcijas fenolu gadījumā, jāveic īpaši pasākumi, lai novērstu poliaizvietošanu un oksidēšanos.

3. Nitrēšana

Fenola nitrāti daudz vieglāk nekā benzols. Ja to pakļauj koncentrētai slāpekļskābei, veidojas 2,4,6-trinitrofenols (pikrīnskābe):

Pikrīnskābe

Trīs nitrogrupu klātbūtne kodolā krasi palielina fenola grupas skābumu. Pikrīnskābe atšķirībā no fenola jau ir diezgan spēcīga skābe. Trīs nitrogrupu klātbūtne padara pikrīnskābi sprādzienbīstamu, un to izmanto melinīta pagatavošanai. Lai iegūtu mononitrofenolus, ir jāizmanto atšķaidīta slāpekļskābe un reakcija jāveic zemā temperatūrā:

Izrādās maisījums O- Un P- nitrofenoli ar pārsvaru O- izomērs. Šis maisījums viegli atdalās, jo tikai O- izomērs ir gaistošs ar ūdens tvaiku. Liela nepastāvība O- nitrofenols ir izskaidrojams ar intramolekulāras ūdeņraža saites veidošanos, savukārt gadījumā

P- nitrofenols, rodas starpmolekulāra ūdeņraža saite.

4. Sulfonēšana

Fenola sulfonēšana ir ļoti vienkārša un atkarībā no temperatūras galvenokārt izraisa veidošanos orto- vai pāri- fenolsulfonskābes:

5. Halogenēšana

Fenola augstā reaktivitāte noved pie tā, ka pat tad, kad to apstrādā ar broma ūdeni, tiek aizstāti trīs ūdeņraža atomi:

(31)

Lai iegūtu monobromfenolu, jāveic īpaši pasākumi.

(32)

P- Bromfenols

18. vingrinājums. 0,94 g fenola apstrādā ar nelielu broma ūdens pārpalikumu. Kāds produkts un kādā daudzumā veidojas?

6. Kolbes reakcija

Oglekļa dioksīds pievienojas nātrija fenoksīdam ar Kolbes reakciju, kas ir elektrofīlā aizvietošanas reakcija, kurā elektrofils ir oglekļa dioksīds

(33)

Fenols Nātrija fenoksīds Nātrija salicilāts Salicilskābe

Mehānisms:

(M 5)

Reaģējot salicilskābi ar etiķskābes anhidrīdu, iegūst aspirīnu:

(34)

Acetilsalicilskābe

Ja abi orto-amata vietas ir aizņemtas, tad nomaiņa notiek atbilstoši pāris- pozīcija:

(35)

Reakcija notiek saskaņā ar šādu mehānismu:

(M 6)

7. Kondensācija ar karbonilu saturošiem savienojumiem

Karsējot fenolu ar formaldehīdu skābes klātbūtnē, veidojas fenola-formaldehīda sveķi:

(36)

Fenola formaldehīda sveķi

Kondensējot fenolu ar acetonu skābā vidē, iegūst 2,2-di(4-hidroksifenil)propānu, ko rūpnieciski sauc par bisfenolu A:

Bisfenols A

2,2-di(4-hidroksifenil)propāns

di(4-hidroksifenil)dimetilmetāns

Apstrādājot bisfenolu A ar fosgēnu piridīnā, iegūst Lexan:

Sērskābes vai cinka hlorīda klātbūtnē fenols kondensējas ar ftālskābes anhidrīdu, veidojot fenolftaleīnu:

(39)

Ftalskābes anhidrīds Fenolftaleīns

Kad ftalskābes anhidrīdu sakausē ar rezorcīnu cinka hlorīda klātbūtnē, notiek līdzīga reakcija un veidojas fluoresceīns:

(40)

Rezorcīns Fluoresceīns

19. vingrinājums. Uzzīmējiet diagrammu par fenola kondensāciju ar formaldehīdu. Kāda praktiska nozīme ir šai reakcijai?

8. Klaisena pārkārtojums

Fenoli tiek pakļauti Fridel-Crafts alkilēšanas reakcijām. Piemēram, fenolam reaģējot ar alilbromīdu alumīnija hlorīda klātbūtnē, veidojas 2-alilfenols:

(41)

Tas pats produkts veidojas arī tad, kad alilfenilēteri karsē intramolekulāras reakcijas rezultātā, ko sauc par Claisens pārkārtojums:

Alilfenilēteris 2-Alilfenols

Reakcija

(43)

Tas notiek saskaņā ar šādu mehānismu:

(44)

Claisena pārkārtošanās notiek arī tad, kad tiek karsēts alilvinilēteris vai 3,3-dimetil-1,5-heksadiēns:

(45)

Alilvinilēteris 4-Pentenāls

(46)

3,3-dimetil-2-metil-2,6-

1,5-heksadiēna heksadiēns

Ir zināmas arī citas šāda veida reakcijas, piemēram, Dielsa-Aldera reakcija. Tos sauc pericikliskas reakcijas.

Kvīts. Iegūts no benzola.

Apraksts. Balts vai balts ar viegli dzeltenīgu nokrāsu, kristālisks pulveris ar vāju raksturīgu smaržu. Gaismas un gaisa ietekmē tas pamazām kļūst sārts.

Šķīdība. Ļoti labi šķīst ūdenī un 95% spirtā, viegli šķīst ēterī, ļoti vāji šķīst hloroformā, šķīst glicerīnā un taukainā eļļā.

Autentiskums.

1) Kad zāļu šķīdumam pievieno dzelzs hlorīda šķīdumu, parādās zili violeta krāsa, kas no amonjaka šķīduma pievienošanas pārvēršas brūngani dzeltenā krāsā.

2) Porcelāna krūzē sakausējot vairākus zāļu kristālus ar ftalskābes anhidrīda pārpalikumu, iegūst dzeltensarkanu kausējumu. Kad kausējums tiek izšķīdināts nātrija hidroksīda šķīdumā, parādās intensīva zaļa fluorescence.

Kušanas temperatūra 109-112°.

kvantitatīvā noteikšana.

Bromatometriskā metode ( atpakaļ titrēšanas iespēja).

Precīzi nosvērtu zāļu porciju ievieto mērkolbā, izšķīdina ūdenī, pievieno 0,1 M KBrO 3, KBr, H 2 SO 4 pārpalikumu, tad maisījumam pievieno kālija jodīda šķīdumu, maisījumu izšķīdina. enerģiski sakrata un atstāj uz 10 minūtēm tumšā vietā. Pēc tam pievieno hloroformu un atbrīvoto jodu titrē ar 0,1 M nātrija tiosulfāta šķīdumu, līdz tas kļūst bezkrāsains.

KBrO 3 + 5KBr + 3H 2 SO 4 → 3Br 2 + 3K 2 SO 4 + 3H 2 O

Br 2 + 2 KJ = J 2 + 2 KBr

J 2 + 2 Na 2 S 2 O 3 = 2 NaJ + Na 2 S 4 O 6

UC = 1/6, atpakaļ titrēšanas formula

Uzglabāšana. Labi noslēgtās oranžās stikla burkās.

Pieteikums. Antiseptisks līdzeklis pret ādas slimībām, ekzēmu, ārīgi ziedēs, pastās vai šķīdumos, iekšēji reti lieto kā kuņģa-zarnu trakta dezinfekcijas līdzekli.

Rezorcīns nesaderīgi ar timolu, mentolu, aspirīnu, kamparu (veido mitrinošus maisījumus).

Viegli sadalās (sārmainā vidē) - oksidējas, reducē dzīvsudraba preparātus līdz metāliskiem.

Cm. Izglītības un metodiskā rokasgrāmata par intrafarmācijas kontroli: acu pilieni - rezorcīna šķīdums 1%.

Aromātiskās skābes

Aromātiskās skābes ir organiski savienojumi, kuriem ir funkcionālā grupa –COOH un benzola gredzens kā radikāls.

Vienkāršākais pārstāvis ir benzoskābe.

Aromātisko skābju īpašības nosaka:

1. Benzola gredzena īpašības, ko raksturo:

1.1. Ūdeņraža aizvietošanas reakcijas kodolā ar halogēna, NO 2 -, SO 3 2- - grupām.

2. Rekvizīti – COOH grupa.

2.1. Veidot sāļus ar sārmiem, smagajiem metāliem, sārmiem, sārmu metālu karbonātiem.

2.2. Veido anhidrīdus, skābju halogenīdus, amīdus.

2.3. Koncentrētas sērskābes klātbūtnē veido esterus.

3. Aromātisko skābju reakciju nosaka indikatori (skābā).

Brīvās aromātiskās skābes tiek izmantotas tikai ārēji, jo sadaloties jonos, tie atdala H + jonu, kam ir kairinoša iedarbība, pat cauterizing. Turklāt, nonākot asinīs, tas maina asins šūnu struktūru, tāpēc iekšēji tiek izrakstīti tikai aromātisko skābju sāļi un esteri.